由p軌道和π軌道重疊形成的共軛體系。π鍵與相鄰原子上的p軌道發生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。

什么是p-π共軛

由p軌道和π軌道重疊形成的共軛體系。

性質：π鍵與相鄰原子上的p軌道發生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。例如氯乙烯，CH2=CH—Cl，的共軛體系是由3個原子(C,C,Cl)與4個p電子(π鍵2個，氯原子2個)組成，共軛π鍵中的p電子數多于共軛鍵的原子數，稱為多電子p,π-共軛。如果與π鍵共軛的p軌道是一個缺電子的空軌道，則形成共軛π鍵的p電子數少于共軛鏈的原子數，稱為缺電子p,π-共軛，如烯丙基正離子CH2=CH—CH2。而烯丙基自由基CH2=CH—CH2,則組成共軛鏈的原子數與p電子數相等，稱為等電子，p,π-共軛。由p,π-共軛而產生的使分子趨于穩定，鍵長發生平均化等效應，稱為p,π-共軛效應。

p-π共軛又稱多電子共軛效應。在簡單的多電子共軛體系中,Z為一個帶有p電子對（或稱n電子）的原子或基團。這樣的共軛體系中，除Z能形成d-π共軛情況外，都有向基準雙鍵A匉B-方向給電子的共軛效應:

例如：

Z原子的一對p電子的作用，類似正常共軛體系中的-XY基團。

什么是共軛體系

共軛體系是能形成共軛π鍵的體系。一般地，多個原子上的相互平行的p軌道，連貫重疊在一起構成一個整體，p電子在多個原子間運動，產生的和普通兩原子間π鍵不同的鍵稱為離域π鍵（也稱作共軛π鍵，大π鍵）。

在整個共軛體系中垂直于原子實和σ鍵構成的平面型骨架的p軌道上的這些電子，在整個體系中運動，使得體系中原子間有一種特殊的相互影響，因而產生了一種使共軛體系比非共軛體系更加穩定，內能更小，鍵長趨于平均化的效應，稱為共軛效應。最典型的共軛體系有1，3-丁二烯和苯等有機分子。

在共軛體系中，雖然各原子間電子云密度不完全相同，但由于電子離域，使得單雙鍵的差別減小，鍵長有趨于平均化的傾向。共軛體系越長，單雙鍵差別越小。另外，由于電子離域作用，共軛體系能量降低，因而共軛體系比非共軛體系更加穩定。這可以從它們的氫化熱的數據得到證明。